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淺談尼龍隔熱鋁合金門(mén)窗條化學(xué)穩(wěn)定性

來(lái)源:中國(guó)幕墻網(wǎng)收集整理  作者:*  日期:2013-1-8
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  隨著觀(guān)念與材料工業(yè)的發(fā)展,建筑門(mén)窗從早期的單玻木門(mén)窗開(kāi)始,到單玻實(shí)腹鋼窗、空腹鋼窗、鋁合金門(mén)窗、塑鋼窗,最后發(fā)展至目前的斷橋鋁合金門(mén)窗、雙玻節(jié)能木窗、雙玻鋁木門(mén)窗等多種節(jié)能門(mén)窗并存的局面。
  【中國(guó)幕墻網(wǎng)】1 目前隔熱條市場(chǎng)情況
  隨著觀(guān)念與材料工業(yè)的發(fā)展,建筑門(mén)窗從早期的單玻木門(mén)窗開(kāi)始,到單玻實(shí)腹鋼窗、空腹鋼鋁合金門(mén)窗、塑鋼窗,最后發(fā)展至目前的斷橋鋁合金門(mén)窗、雙玻節(jié)能木窗、雙玻木門(mén)窗等多種節(jié)能門(mén)窗并存的局面。

  鋁合金門(mén)窗具有重量輕、強(qiáng)度高、剛性好、耐腐無(wú)毒、防火性能優(yōu)異、采光面積大、裝飾效果好、使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn),因此廣泛為社會(huì)所接受。但缺點(diǎn)是導(dǎo)熱系數(shù)比較大,保溫隔熱性能差。隨著國(guó)內(nèi)外鋁型材廠(chǎng)家采用“斷橋隔熱鋁材”彌補(bǔ)了鋁合金的固有缺點(diǎn),新型斷橋隔熱鋁合金門(mén)窗逐漸被人們認(rèn)可,其用量每年均以10%以上的速度增長(zhǎng)。

  “斷橋隔熱鋁型材”中關(guān)鍵部件是在兩部分鋁合金型材間起到連接作用的“隔熱條”,隔熱條的這種使用性質(zhì)決定了其必須同時(shí)具備較高的力學(xué)性能及優(yōu)異的穩(wěn)定性,否則在長(zhǎng)期使用過(guò)程中由于其自身的老化易造成門(mén)窗、幕墻斷裂脫落,存在重大質(zhì)量安全隱患,所以隔熱條的材質(zhì)選擇及穩(wěn)定性顯得至關(guān)重要。然而目前由于原料、生產(chǎn)成本大幅上漲,國(guó)內(nèi)隔熱條市場(chǎng)極為混亂,各種劣質(zhì)隔熱條渾水摸魚(yú),瞞天過(guò)海,即使是廠(chǎng)家所謂的玻纖增強(qiáng)尼龍66隔熱條,原材料檔次也相差甚遠(yuǎn),有正牌料、水口料和回收垃圾料之別,質(zhì)量和性能都相差很多,但由于生產(chǎn)廠(chǎng)家使用了某種復(fù)合材料改性技術(shù),可以使隔熱條初期強(qiáng)度不會(huì)因?yàn)樵牧蠙n次的差別而存在明顯的分別,令我們的客戶(hù)難以區(qū)分。但是,由于劣質(zhì)原材料成份復(fù)雜,其在穩(wěn)定性方面存在根本缺陷,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的使用后,隔熱條非常容易老化,力學(xué)性能下降,給產(chǎn)品帶來(lái)很大的質(zhì)量隱患和安全隱患。本文將針對(duì)以上現(xiàn)象,從尼龍66的化學(xué)穩(wěn)定性出發(fā),詳細(xì)分析影響尼龍66隔熱條耐候性的各種影響因素;并分析國(guó)內(nèi)隔熱條市場(chǎng)所用原材料的現(xiàn)狀。

  2 尼龍66的化學(xué)穩(wěn)定性
  尼龍66的穩(wěn)定性涉及三方面的問(wèn)題:一是尼龍66隔熱條的熱氧穩(wěn)定性,二是濕氧穩(wěn)定性,三是光穩(wěn)定性。熱氧穩(wěn)定性對(duì)尼龍66隔熱條加工過(guò)程中品質(zhì)的保證具有決定性的作用,而濕氧穩(wěn)定性及光穩(wěn)定性對(duì)保證尼龍66隔熱條的長(zhǎng)期安全使用有著不可估量的影響。

  2.1 熱氧穩(wěn)定性
  尼龍66是由己二胺和己二酸縮聚合成的高分子材料,其分子結(jié)構(gòu)式如下:

  -(CH2)5-CO-NH-CH2-(CH2)5-
  在尼龍66分子結(jié)構(gòu)中位于-NH基團(tuán)旁的亞甲基-CH2-是最薄弱環(huán)節(jié),在高溫(大于120℃)有氧氣存在情況下,氧首先攻擊上述所說(shuō)的-CH2-中的氫原子形成過(guò)氧化物,過(guò)氧化物在高溫下很易裂解形成自由基,自由基回過(guò)頭來(lái)再攻擊-NH基團(tuán)旁的-CH2-,于是發(fā)生尼龍分子鏈斷裂,這就是尼龍66熱氧降解過(guò)程。

  2.2 濕氧穩(wěn)定性
 。1)高溫濕氧穩(wěn)定性
  由于聚酰胺分子鏈具有強(qiáng)極性,因此,水分子等極性小分子對(duì)聚酰胺的力學(xué)性能、尺寸穩(wěn)定性影響較大,這是因?yàn)槟猃?6的合成反應(yīng)是一個(gè)化學(xué)平衡過(guò)程,它是可逆的,如下表示:

  nHOOC-(CH2)4-COOH+nNH2-(CH2)6-NH2=HO-[CO-(CH2)4-CO-HN-(CH2)6-NH]n-H+(2n-1)H2O當(dāng)高溫有水時(shí)上述反應(yīng)會(huì)向左邊進(jìn)行,即水解,水解的結(jié)果也導(dǎo)致尼龍分子鏈發(fā)生斷裂。

  (2)常溫濕氧穩(wěn)定性
  在非均相體系中,水在相界面上的積累將減少界面的粘合力,引起脫層龜裂。若水滲透到這一區(qū)域?qū)a(chǎn)生機(jī)械張力,這一張力會(huì)使填料基體分離。對(duì)于尼龍66隔熱條而言,將造成玻璃纖維等填料與尼龍66基體脫離,材料機(jī)械性能下降。

  2.3 光穩(wěn)定性
  由于隔熱條作為整體窗框的一部分不可避免地要受到戶(hù)外太陽(yáng)光紫外線(xiàn)照射,因此尼龍66的光穩(wěn)定性就與隔熱條能否長(zhǎng)期使用緊密聯(lián)系。當(dāng)尼龍66暴露在300nm-400nm范圍的紫外線(xiàn)下時(shí),尼龍分子鏈中的碳氮鍵會(huì)發(fā)生斷裂,另外-NH基團(tuán)旁的亞甲基-CH2-亦會(huì)發(fā)生歧化產(chǎn)生自由基,二者共同作用的結(jié)果是使尼龍分子鏈斷開(kāi),尼龍分子量下降,強(qiáng)度降低。

  2.4 尼龍66的穩(wěn)定化改性
無(wú)論是熱氧降解,水降解抑或光降解,帶來(lái)的都是尼龍分子量的減少。因此在隔熱條生產(chǎn)加工中,需要加入一些穩(wěn)定助劑,以改善PA66的穩(wěn)定性。

  對(duì)于PA66熱氧化問(wèn)題,通常所用的助劑有金屬鹽、亞磷酸酯、硫化物等,它們能有效的抑制PA66自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)或使反應(yīng)終止,從而阻止尼龍66發(fā)生熱氧化反應(yīng)而分解;對(duì)于尼龍濕氧化問(wèn)題,一般是通過(guò)合適的助劑及加工工藝降低PA66吸水率,從而提高PA66耐水性;對(duì)于尼龍66光穩(wěn)定性,常加入一定比例能有效吸收290-400nm波長(zhǎng)紫外線(xiàn)或能猝滅激發(fā)態(tài)分子能量的光穩(wěn)定劑,在聚合物與光源之間設(shè)置一道屏障,阻止紫外線(xiàn)深入聚合物內(nèi)部,從而可使聚合物得到保護(hù)。

  3 國(guó)內(nèi)隔熱條市場(chǎng)所用原材料現(xiàn)狀分析
  2009年前,市場(chǎng)劣質(zhì)隔熱條多為PVC條。眾所周知,PVC與鋁合金的線(xiàn)膨脹系數(shù)存在巨大差異,力學(xué)性能、抗老化性能差,同時(shí)隨著GB/T23615.1-2009《鋁合金建筑型材用輔助材料第1部分:聚酰胺隔熱條》的出臺(tái),PVC隔熱條已經(jīng)被市場(chǎng)所淘汰。目前,玻纖增強(qiáng)尼龍66隔熱條基本上已經(jīng)被市場(chǎng)所認(rèn)可。但是,近兩年國(guó)內(nèi)隔熱條市場(chǎng)陷入了激烈的價(jià)格戰(zhàn)中,某些廠(chǎng)家為了搶占市場(chǎng)根本不顧產(chǎn)品質(zhì)量,使用來(lái)路不明的回收料生產(chǎn)隔熱條,使得惡性競(jìng)爭(zhēng)愈演愈烈。下面介紹國(guó)內(nèi)90%以上小企業(yè)所使用的尼龍66回收垃圾料存在的危害成份,以及我們?nèi)绾螀^(qū)分優(yōu)質(zhì)和劣質(zhì)隔熱條。

  3.1 尼龍66回收料成份分析
  回收料的生產(chǎn)經(jīng)過(guò)回收、分類(lèi)、破碎、清洗、擠出造粒等過(guò)程,最終得到尼龍66顆粒。其主要成份是尼龍66,但是,由于其回收來(lái)源非常雜,其中含有相當(dāng)量的PP、PE、ABS等各種高分子樹(shù)脂雜質(zhì),以及一些粉末、顆粒等無(wú)機(jī)雜質(zhì)。

  3.1.1 高分子樹(shù)脂雜質(zhì)對(duì)隔熱條的影響
  尼龍66回收料來(lái)源包括廢舊器件、漁網(wǎng)絲、氣囊布以及安全帶等等數(shù)不勝數(shù),這些產(chǎn)品都是根據(jù)具體使用要求以尼龍66與其它高分子材料(如聚烯烴、接枝聚合物等)經(jīng)過(guò)共混改性過(guò)的,這些雜質(zhì)的存在會(huì)給隔熱條力學(xué)性能帶來(lái)一定的影響,對(duì)此部分廠(chǎng)家通過(guò)加入某些增強(qiáng)劑,可以使隔熱條初期力學(xué)性能得到改善,但由于這些材料是經(jīng)過(guò)多次反復(fù)加工使用,樹(shù)脂基體內(nèi)存在大量可致降解的自由基,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的使用,部分樹(shù)脂將發(fā)生分子鏈的斷裂,如尼龍6相鄰分子間的氫鍵結(jié)合相比尼龍66弱,耐熱性能相對(duì)較差,在加工成型及后期使用中都易發(fā)生降解,從而影響隔熱條整體穩(wěn)定性。

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